溶液中的反应热

[外文]：heat of reaction in solution

溶液中化学反应的热效应。物质在溶液中可以发生各种不同类型的化学反应，同时产生各种热效应。

水解反应是一个重要的化学过程，通常无副反应伴生，甚至室温下也能很快完成。许多无机物和有机物都能发生水解反应，如盐类、卤化物、氢化物、硼的化合物、酸酐、酯类、金属有机化合物、蛋白质等。水解反应的一般表示式为：

AD+H2O─→AH+DOH

上述化学过程的热效应称为水解热 ΔHh。不少物质的水解热很小，为了能进行精确测量，已有一些专用部件和微量量热器出现，效果良好。

是一定条件下中心离子M和配位体L在溶液中形成1摩尔络合物MmLn所伴随的热效应。由于络合过程是逐步进行的，络合热常常分步表示。一般来说，金属离子与离子型配位体在水溶液中的络合热，多为0～±5千卡／摩尔；但也有一些较大，可达到10千卡／摩尔，如Ag(Ⅰ)或Hg(Ⅱ)与氰离子或碘离子的络合。如果配位体是中性和一价的，其络合热常为－5～0千卡／摩尔。若中性配位体是多价的，则络合热可以增大至－20千卡／摩尔。

是指一定条件下 1摩尔单体生成聚合物过程的热效应。聚合反应表示如下：

式中 ΔHp为单体的聚合热。如体积变化可以忽略，则聚合热大体上相当于分子内能的改变。影响聚合热的因素很多，除外界条件外，还有聚合度、支化程度、有序度、聚合物的分子量分布、端基的性质以及结晶度。从结构上看，产生聚合热的原因主要有重键的断裂，聚合物中的共振作用和空间张力的影响。

聚合热的数值可由实验方法进行测量，常用的方法有三种，即燃烧法、量热器直接测量法和热力学平衡法。此外，还有一些经验性的估算和预测，只能作为近似的辅助方法。

参考书目

H.A.Skinner，Experimental Thermochemistry， Vol.Ⅱ，John Wiley & Sons， New York，1962.