高聚物裂解气相色谱

[外文]：pyrolysis gas chromatography of polymers

将聚合物置于一种裂解器中，在严格控制的条件下加热，使之迅速裂解成可挥发的小分子碎片，并直接导入气相色谱系统进行分离和鉴定，从所得裂片的色谱图的特征来推断聚合物的组成、结构和热分解行为（见气相色谱法）。裂解气相色谱的实验装置见图1。

裂解器的加热方法有电热（电热丝和管式炉）、高频感应（居里点）和激光束等。运用高效毛细色谱柱和色谱－质谱联用者，称为高分辨裂解气相色谱。

裂解气相色谱法已应用于聚合物的分析鉴定和链结构表征、热分解、热稳定性研究等。由于它具有微量(样品量在毫克以下)、快速、灵敏和高分离效率等特点，对于鉴别组成相似或同类聚合物之细微结构差别，以及试样中的少量结构组分（如共聚物组成和序列分布、立体结构、支化）都很有效。裂解气相色谱能直接分析各种状态的试样而无需分离、纯化，因此尤其适用于交联聚合物和复合材料。如将裂解方式和环境加以适当改变，还可用来研究聚合物热过程的各种化学变化（如热老化、加工过程的模拟等）。图2

以酚醛树脂为例表明裂解谱图与聚合物结构的对应关系。

利用谱图形状来鉴别高分子，称指纹法，但由于聚合物裂解反应的复杂性和裂解条件尚难精确控制，迄今未能建立标准谱图。