重铬酸钾滴定法

[外文]：titration with potassium dichromate

利用重铬酸钾溶液作滴定剂的容量分析方法。1850年英国的F.庞尼、1851年法国的J.J.沙布斯分别以铁氰化钾为指示剂用重铬酸钾滴定Fe2+，此法后来被广泛用于铁的测定。20世纪30年代，由于采用二苯胺作指示剂，使方法本身获得很大改进，得到更广泛的应用。

本法的优点为：

（1）重铬酸钾容易提纯，是一种基准物质，可以直接称取一定量的试剂配制标准溶液而不需要进行标定；

（2）重铬酸钾溶液非常稳定，可以长期保存；

（3）重铬酸钾的氧化能力虽然没有 强，但在室温下和1Μ盐酸中，重铬酸钾不与Cl-作用，故可在盐酸溶液中滴定铁。当盐酸浓度较大或溶液煮沸时，重铬酸钾会部分被还原，在浓盐酸中则全部被还原。

重铬酸钾是一种较强的氧化剂，反应要求在较强的酸性溶液中进行，Cr2O崻与还原剂作用被还原为Cr3+，标准电位(Cr2O崻/Cr3+)为＋1.36伏。在实际工作中，电位明显地比标准电位小，即实际上表现出来的氧化能力明显地比理论上的小，例如在3Μ盐酸中。E＝＋1.08伏；4Μ硫酸中，E＝+1.15伏；在1Μ高氯酸中，E＝+1.025伏。

在反应过程中，橙色的 Cr2O崻被还原转化为绿色的Cr3+。由于两者的颜色都不很深，所以不能根据这一颜色变化来确定终点，而需要借助于指示剂，如二苯胺磺酸钠和邻苯胺基苯甲酸。使用时，应注意它们有较大的空白值，且空白值的大小与滴定时的情况有关，应按照一定的方法进行校正。

经典的重铬酸钾法测定铁时，采用氯化亚锡将溶液中的 Fe3+还原为Fe2+。然后用氯化汞除去过量的氯化亚锡，汞盐会造成污染，因此我国在20世纪60年代以来发展了“不用汞盐的定铁法”。重铬酸钾滴定法主要用于铁矿石的勘探和采掘以及钢铁冶炼过程的控制中；也用于水和废水的检验，如利用水中还原性物质所消耗的重铬酸钾量可以测定其化学耗氧量；还可用于有机化合物的测定。