沃尔夫－基希纳反应

[外文]：Wolff-Kishner reaction

醛或酮的羰基通过形成 或缩氨脲后在碱性条件下高温分解为亚甲基的反应。1911年俄国H.M.基希纳（又译基日涅尔）发现 和氢氧化钾在铂催化下共热，可得相应的烃。1912年德国J.L.沃尔夫发现 或缩氨脲在乙醇中与钠在封管中加热至180℃，可得相应的烃。上述二法产率低，许多化学家提出了改进方法，其中以我国化学家黄鸣龙于1946年提出的方法有效。该法是把醛或酮、85％水合肼和氢氧化钠(或氢氧化钾)在常压下，在二甘醇(或三甘醇)中加热回流便成 ，拆除回流装置，蒸去水分和过量水合肼，温度上升至约200℃时继续回流数小时，可使转化完全，一般产率很高。例如4-（对苯氧苯基）-4-丁酮酸和一些类似物的还原，产率都在90％以上：

这个方法在国际上被广泛采用，称为黄鸣龙改良法或沃尔夫-基希纳-黄鸣龙还原法。

本反应的机理是 在强碱作用下发生双键移位，二亚胺分解为稳定性很高的氮气和负碳离子，后者从溶剂夺取质子而形成产物烃：

1962年D.J.克拉姆发现 在二甲亚砜中与叔丁醇钾作用，在室温便分解为烃，使本反应应用范围更为扩大。近年来我国使用相转移催化剂探讨本反应，也取得良好结果。

本法适于还原分子量较大（如甾族化合物）的和对酸敏感（如含吡喃或呋喃环）的羰基化合物。