缩合反应

[外文]：condensation reaction

两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子，并常伴有失去小分子（如水、氯化氢、醇等）的反应。在多官能团化合物的分子内部发生的类似反应则称为分子内缩合反应。缩合反应在有机化学，尤其是有机合成中应用很广。

为醛、酮或羧酸衍生物等羰基化合物在羰基旁形成新的碳-碳键，从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子，从而生成新的碳-碳键。最简单的例子是乙醛的羟醛缩合反应，产物3-羟基丁醛有可能进一步失水而成2－丁烯醛，酸催化有利于失水反应的进行：

由乙醛生成 2－丁烯醛的反应是羰基与亚甲基发生缩合的例子，这类缩合都以羟醛缩合的形式开始，并随即失水而得碳－碳双键的产物。

为两种不同的醛或酮在强碱作用下发生的反应，一般指芳香醛与脂肪族醛或酮的反应。脂肪族烯醇负离子进攻芳香醛的羰基碳原子，随即失水得到一种与芳香环共轭的α，β－不饱和醛或酮。

芳香醛与脂肪族羧酸酐在相应羧酸钠作用下生成肉桂酸型化合物：

醛或酮与丁二酸酯在强碱作用下生成2-亚烷基丁二酸衍生物：

烯醇负离子或其他负碳离子（如CN-）在碱性条件下进攻α，β－不饱和羰基化合物或 α，β-不饱和腈等亲电共轭体系时，负碳离子进攻β-碳原子并发生 1，4－加成。这类反应称为迈克尔加成反应。通过迈尔克反应得到的产物为1，5－二酮时，可使之发生分子内羟醛缩合，从而形成一个环己烯酮环系，称为罗宾森增环反应。

醛或酮与 α－卤代羧酸酯在强碱作用下发生类似于羟醛缩合的反应后，失去卤离子而得到α，β-环氧羧酸酯。它经水解后容易失羧而生成高一级的醛或酮：

羧酸酯在强碱作用下发生缩合，生成β－酮酯。例如，乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯：

链状二元羧酸酯在强碱作用下发生的分子内酯缩合反应，可制得脂环化合物。

芳香族醛在氰化钾作用下发生两分子缩合，生成苯偶姻类化合物：

羧酸酯与钠发生双分子还原，生成偶姻类化合物。如以适当的链状二元羧酸酯为原料，通过这个反应，使发生分子内偶姻缩合，能制得产率相当高的中环化合物：

醛或酮与甲醛和二级胺或一级胺（见胺）在弱酸性条件下发生氨甲基化反应。应用这个反应可在很温和的条件下合成一些复杂的、原仅天然存在的有机含氮化合物。例如，用等摩尔的丁二醛、3－戊酮二酸和甲胺的稀溶液，在35℃、pH＝5的条件下缩合，生成托品酮，产率很高：

醛或酮与维蒂希试剂发生缩合，是合成烯烃的重要方法。

有些反应虽未涉及碳－碳键的形成，但习惯上也称为缩合反应。例如醛或酮与伯胺生成席夫碱(见亚胺)的反应；醛或酮与醇在酸作用下生成缩醛或缩酮的反应等。二元酸与二元醇或二元胺生成聚酯、聚酰胺的反应也属这种情况，称为缩合聚合反应。