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氨配合物

2025-10-02 13:53:48历史417

[外文]:ammines

一类氨分子与金属离子的配位化合物(简称配合物)。氨和水都是最普通的小分子配体,氨的配位能力仅次于水。对于元素周期表(见彩图)

氨配合物

右边的过渡元素,氨的键合能力大都超过水。

一些典型氨配合物是:[Co(NH3)6]Cl2(玫瑰红色)、[Co(NH3)6]Cl3(黄颜色)、 [Cu(NH3)4]Cl2(深蓝色)、[Cr(NH3)6]Cl3(黄颜色)、[Ni(NH3)6]Cl2 渡Ir(NH3)6]Cl3(白色)、[Pt(NH3)4]Cl2·H2O(无色)、[Ag(NH3)2]Cl(无色),以及杂有其他配体的氨配合物[Co(NH3)5H2O]Cl3(玫瑰红色)、[Cr(NH3)4Cl2](顺式为紫色、反式为绿色)等。这些氨配合物形式上类似盐的水合物,但它们的一般性能很不相同。例如,水合钴(Ⅲ)盐很不稳定,而[Co(NH3)6]3+的盐就非常稳定;反之,水合钴(Ⅱ)盐很稳定,而[Co(NH3)6]2+ 的盐却是强还原剂。不同金属的氨配合物在稳定性方面差别很大。例如钴(Ⅲ)、铬(Ⅲ)及铂(Ⅱ)、(Ⅳ)的氨配合物的稳定性好,加热到200℃以上不释放出NH3,在氢氧化钠或盐酸溶液中也不发生变化;铜、银、锌及钴(Ⅱ)的氨配合物能存在于水溶液中,但在稀的酸或碱的水溶液中即分解;铁的氨配合物则不可能由水溶液制得;碱金属、碱土金属的氨配合物仅在低温下稳定,遇水即完全分解。

能够生成氨配合物的金属主要是过渡元素的后部分,通常是将金属盐的水溶液用氨处理即得,有的则须在无水条件下制备。制备的难易有时不能用来判断所生成的氨配合物的稳定性。例如很容易被酸分解的铜、银、锌的氨配合物,只要加氨到该金属离子的水溶液中便可制得;而很稳定的 [Cr(NH3)6]Cl3则须用液态氨和无水 CrCl3在氨基钠NaNH2的催化作用下才能制得。

金属离子与氨生成配阳离子后,体积大为增加,有时可与大阴离子发生沉淀反应,故某些氨配合物在元素的分离分析中用作沉淀剂。例如,[Co(NH3)6]3+可使偏钒酸根离子在酸性溶液中析出黄颜色沉淀[Co(NH3)6]4(V6O17),使钒与磷酸盐、砷酸盐、铁(Ⅲ)、铜(Ⅱ)及钙(Ⅱ)分离。[Co(NH3)5NO3]2+ 是半微量测定磷酸根的沉淀剂。金属离子与氨配位后颜色发生变化,常可用来鉴别和测定这些金属元素。例如,深蓝色的[Cu(NH3)4]2+ 广泛用于铜的比色分析(见比色法)。顺-二氯化二氨合铂(简称“顺铂”)具有抑制多种动物肿瘤生长的能力,在临床上对生殖、泌尿系统癌,鼻咽癌和头颈部癌等有显著的疗效。

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