本体聚合

[外文]：bulk polymerization

单体在引发剂或热、光、辐射作用下，不加其他介质而进行的聚合过程。有时也可加少量着色剂、增塑剂、分子量调节剂等。液态、气态、固态单体都可以进行本体聚合。单体和聚合物处于熔融状态的熔融聚合也属于本体聚合范畴。按照聚合物是否溶于单体，分为均相和非均相本体聚合。

产品纯净，电性能好，可直接进行浇铸成型；生产设备利用率高，操作简单，不需要复杂的分离、提纯操作。缺点是由于体系粘度随聚合不断增加，混合和传热困难；在自由基聚合情况下，有时还会出现聚合速率自动加速现象，如果控制不当，将引起爆聚；产物分子量分布宽，未反应的单体难以除尽，制品机械性能变差等。

为解决上述问题，工业生产（见表）中常采取以下措施：

（1）在板框或模具中聚合制板材、管材时，限制制品尺寸，以利散热。

（2）分段聚合。第一段聚合至一定转化率，以利形成颗粒骨架或达一定的粘度；第二段继续聚合至高转化率。

（3）采用低温、低浓度引发剂，低聚合速率，延长聚合时间，以避免产生聚合速率自动加速现象。

（4）连续聚合时，反应器有许多散热面，或借单体蒸发散走聚合热等。

由于混合和传热困难，工业上自由基本体聚合不及悬浮聚合、 聚合应用广泛，离子聚合由于多数催化剂易被水破坏，故常采用本体聚合和溶液聚合。