闪光光解

[外文]：flash photolysis

研究快速光化学过程的一种实验方法。1950年由G.波特和R.G.W.诺里什创立，用于化学反应动力学和光化学研究。该法利用闪光灯（激发灯）瞬时产生高强度的光脉冲照射样品，使分子达到光分解或被激发，以产生足够浓度的瞬态分子。同时，可以直接用探测瞬态分子吸收光谱的闪光灯（光谱灯）来分析反应的动力学过程。在光电记录系统中，光谱灯改用光谱连续的稳定光源。闪光光解法的特点是，激发灯的光能可以借脉冲工作方式迅速释放出来，它将产生比任何稳定工作的激发灯都高得多的瞬态分子浓度。激光出现后，已发展了利用激光器代替激发灯和光谱灯的实验装置，使测量瞬态分子的时间分辨率达到纳秒，甚至皮秒。

闪光光解共振荧光技术的发展为气相化学动力学研究带来了革命性的变化，它可以测定包含自由基（主要是原子和双原子基团）的气相反应绝对速率常数。该实验装置包括一个真空反应室、一个脉冲光解源(闪光灯)、一个分析光源（共振灯）和探测系统。反应室内除充填适当压力的参与光解反应的分子反应物外，还充以适量的惰性稀释剂。闪光灯和共振灯的出射光束，与探测系统的光电倍增管观测轴向，在反应室内应彼此垂直相交。在预先选定的闪光灯光强和光谱分布条件下，可使给定的反应物产生小于1011厘米-3的瞬态基团浓度，以保持浓度与荧光强度间的线性关系。共振灯的发射波长应与瞬态分子的吸收波长相匹配，该灯的发射强度要高，才能实现对低浓度瞬态分子的检测。很多原子和某些分子的共振跃迁位于真空紫外光谱区，为此已发展了很强的真空紫外原子线光源。共振灯的光谱输出与瞬态分子吸收带完全匹配是难实现的。不过目前已使用了可调谐染料激光器和其他的可调谐激光器作为分析光源，从而可以实现瞬态分子的特定振动－转动态的电子跃迁。